Fundamentos de Química Instrumental: Electroquímica y Espectroscopía Atómica

Clasificación de Compuestos y Minerales

  • CaF₂ → Haluro (fluoruro)

  • Na₃AlF₆ → Haluro (fluoruro; criolita)

  • BaCO₃ → Carbonato

  • Diamante → Elemento nativo (C)

  • Fe₃O₄ → Óxido (magnetita)

  • Ferroníquel → Elemento nativo / aleación metálica

  • Mg₃(PO₄)₂ · 8H₂O → Fosfato (hidratado)

  • Ba(NO₃)₂ → Nitrato

  • Cu₄(MoO₄)₃(OH)₂ → Molibdato (oxisal)

  • Na₂TiO(SO₄)₂ · 2H₂O → Sulfato (oxisulfato)

  • ZrSiO₄ → Silicato

  • PbS → Sulfuro

Métodos de Cuantificación Química

Existen diversos métodos para determinar la cantidad de una sustancia en una muestra. Algunos ejemplos fundamentales incluyen:

  • Gravimetría: Basada en la medición de masa.
  • Volumetría (titulaciones): Basada en la medición de volumen.
  • Espectrofotometría UV-Vis: Basada en la absorción de radiación.
  • Potenciometría: Basada en la medición de potencial eléctrico.

Diferencias entre Métodos Electroanalíticos y Espectroscópicos

  • Electroanalíticos: Miden señales eléctricas (potencial, corriente o carga) asociadas directamente a reacciones de transferencia de electrones (redox).

  • Espectroscópicos: Miden la interacción de la materia con la radiación electromagnética (procesos de absorción o emisión).

  • Instrumentación: Los primeros utilizan electrodos y celdas, mientras que los segundos requieren fuentes de luz, monocromadores y detectores ópticos.

Principios de Electroquímica

Celdas Galvánicas vs. Electrolíticas

  • Celda Galvánica: La reacción química ocurre de forma espontánea y produce energía eléctrica.

  • Celda Electrolítica: La reacción no es espontánea y requiere una fuente de energía externa para llevarse a cabo.

  • Polaridad: En una celda galvánica, el ánodo es negativo (-) y el cátodo es positivo (+). En una electrolítica, la polaridad suele invertirse debido a la fuente externa.

Cálculo de la Fuerza Electromotriz (FEM)

Para un sistema con Cd²⁺/Cd y Cr³⁺/Cr:

  • Cd²⁺ + 2e⁻ → Cd(s) | E° = -0.40 V
  • Cr³⁺ + 3e⁻ → Cr(s) | E° = -0.74 V

El cátodo es el electrodo con el potencial más positivo (Cd).
celda = Ecátodo – Eánodo = (-0.40) – (-0.74) = 0.34 V

Diseño de una Celda Galvánica

Diagrama de celda: Cu(s) | CuSO₄ (1M) || AgNO₃ (1M) | Ag(s)

  • Ánodo (oxidación): Cu(s) → Cu²⁺ + 2e⁻

  • Cátodo (reducción): 2Ag⁺ + 2e⁻ → 2Ag(s)

  • Reacción global: Cu(s) + 2Ag⁺(ac) → Cu²⁺(ac) + 2Ag(s)

FEM Estándar (Ni y Ce⁴⁺/Ce³⁺)

Dada la reacción: Ni(s) + 2Ce⁴⁺ → Ni²⁺ + 2Ce³⁺

  • Ni²⁺/Ni: E° = -0.28 V
  • Ce⁴⁺/Ce³⁺: E° = +1.72 V

El Ce⁴⁺ se reduce (cátodo) y el Ni se oxida (ánodo):
celda = 1.72 – (-0.28) = 2.00 V

Electrólisis del Agua

Consiste en la descomposición química del agua mediante corriente eléctrica, obteniendo H₂ en el cátodo y O₂ en el ánodo.

Cátodo: A9M8GE7+6gT6S9ZA4rQCf1mgZ1INDQZspeMlaxtW2HBPtn8g1c5dttToTWbE75P1Y6l+A3hsKDxgtkd8AAAAAElFTkSuQmCC

Ánodo: AoEOjAE98LyRGU9IjhyiFryavBRJEzx8wNBkhMGZV7NRQAAAABJRU5ErkJggg==

Espectroscopía y Ley de Beer-Lambert

Tipos de Espectroscopía Atómica

  • Absorción Atómica (AAS)
  • Emisión Atómica (AES / ICP-OES)
  • Fluorescencia Atómica (AFS)

Fundamentos de la Ley de Beer-Lambert

La absorbancia (A) es directamente proporcional a la concentración de la especie absorbente:

A = ε · b · c

Donde:
A: Absorbancia (adimensional).
ε: Absortividad molar.
b: Camino óptico (cm).
c: Concentración molar.

Conversión de Transmitancia a Absorbancia

Fórmula: A = -log₁₀(T)

  • a) 27.2% → A = 0.565
  • b) 30.6% → A = 0.514

Limitaciones de la Ley de Beer

  • Interacciones Químicas: A concentraciones elevadas, las interacciones entre moléculas alteran la absortividad molar.
  • Factores Instrumentales: El uso de luz no monocromática o la presencia de luz parásita (stray light) provocan desviaciones de la linealidad.

Selección de la Longitud de Onda

Se debe elegir la longitud de onda correspondiente al máximo de absorbancia (λmax). Esto garantiza la mayor sensibilidad del método. Según los datos, el máximo se sitúa cerca de los 278 nm.

Resolución de Ejercicios Prácticos (IQRN)

Pregunta 1: Interacción Materia-Radiación (UV-Vis)

En el espectro UV-Vis, la materia absorbe fotones, lo que provoca transiciones electrónicas (de orbitales enlazantes o no enlazantes a orbitales excitados). La energía absorbida se rige por la ecuación E = hν.

Pregunta 3: Componentes de un Equipo AAS

  • Fuente de radiación: Lámpara de cátodo hueco.
  • Atomizador: Llama o sistema electrotérmico.
  • Monocromador: Selecciona la longitud de onda específica.
  • Detector: Generalmente un tubo fotomultiplicador.

Pregunta 6: Gases en Espectroscopía de Llama

Para la atomización en llama, la mezcla más común es:
a) Acetileno y aire.

Pregunta 9: Cálculo de Concentración de Potasio (K)

Utilizando la ecuación de la recta: y = 23.59x + 7.9153
Para una intensidad (y) de 423:
x = (423 – 7.9153) / 23.59 = 17.60 μg K/mL

Pregunta 10: Molaridad de una Solución de KCl

Para 7.45 ppm (7.45 mg/L) de KCl (Masa molar = 74.55 g/mol):
M = (7.45 × 10⁻³ g/L) / 74.55 g/mol = 1.00 × 10⁻⁴ M

Pregunta 11: Determinación de Absortividad Molar

Datos: T = 55.7% (0.557), b = 1.00 cm, c = 8.06 × 10⁻⁶ mol/L.
1. A = -log(0.557) = 0.254
2. ε = A / (b · c) = 0.254 / (1 · 8.06 × 10⁻⁶) = 3.15 × 10⁴ L·mol⁻¹·cm⁻¹

Deja una respuesta

Tu dirección de correo electrónico no será publicada. Los campos obligatorios están marcados con *

Este sitio usa Akismet para reducir el spam. Aprende cómo se procesan los datos de tus comentarios.